豐滿環(huán)氧樹脂豐滿固化劑是與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成網(wǎng)狀立體聚合物。
常用環(huán)氧樹脂固化劑有脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、樹脂類、叔胺,另外在光引發(fā)劑的作用下紫外線或光也能使環(huán)氧樹脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑,加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。
一、分類
1.1、堿性類
堿性類固化劑WTF:包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。
1.1.1、胺類固化劑
伯胺和仲胺對(duì)環(huán)氧樹脂的固化作用是由氮原子上的活潑氫打開環(huán)氧基團(tuán),而使之交聯(lián)固化。脂肪族多元胺如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺等活性較大,能在室溫使環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化;而芳香族多元胺活性較低,如間苯二胺,得在150℃固化才能完全。
1.1.2、合成樹脂類固化劑
低分子量聚酰胺樹脂是亞油酸二聚體或桐油酸二聚體與脂肪族多元胺如乙二胺,二乙烯三胺反應(yīng)生成的一種琥珀色粘稠狀樹脂。胺值230~260mg KOH/g。黏度(75℃)3000~1000mPa.s。低分子聚酰胺組成較為復(fù)雜,含有伯胺、仲胺和酰胺基,可在室溫下固化環(huán)氧樹脂,對(duì)金屬、玻璃、陶瓷、木材等均有良好的粘接力。低分子聚酰胺分子中又有較長(zhǎng)的脂肪碳鏈,能夠起到內(nèi)增韌作用,使固化后的環(huán)氧樹脂有一定的韌性,因此,低分子聚酰胺既是固化劑,又是增韌劑。胺值是低分子聚酰胺活性的表示,胺值愈高,活性愈大,與環(huán)氧樹脂反應(yīng)速度快,用量少,適用期短。反之亦然。
低分子聚酰胺與環(huán)氧樹脂相容性好,不揮發(fā),適用期長(zhǎng),固化物收縮率低(<0.03%),尺寸穩(wěn)定性好,電性能優(yōu)良,耐水性較好,但耐熱性和耐溶劑性稍差。幾乎無毒性,不刺激皮膚和黏膜。低分子聚酰胺雖然能夠室溫固化環(huán)氧樹脂、但需要很長(zhǎng)時(shí)間,且反應(yīng)不完全,只有在60℃以上固化反應(yīng)才比較完全。當(dāng)室溫低于0℃時(shí),低分子聚酰胺很難與環(huán)氧樹脂反應(yīng),可加入1~3份的DMP-30或3%~5%的苯酚(或二甲胺基乙醇)促進(jìn)固化反應(yīng),縮短固化時(shí)間。
200低分子聚酰胺用作環(huán)氧樹脂膠黏劑的韌性固化劑,參考用量為50~100份,固化條件室溫/7d或65℃/3h。當(dāng)E-51/200=100/55(質(zhì)量)25℃固化7d,熱變形溫度77~80℃;若E-51/200=100/50,加入間苯二胺3.8份,150℃/4h固化,固化物熱變形溫度104℃。加熱固化可有效地提高固化物的物理力學(xué)性能,例如固化條件23℃/16h+100℃/2h,固化物熱變形溫度118℃,拉伸強(qiáng)度32MPa。200低分子聚酰胺還用作PVC塑溶膠的增粘劑。
1.2、酸性類
酸性類固化劑:包括有機(jī)酸、酸酐、三氟化硼及其絡(luò)合物。
1.2.1、酸酐類固化劑
二元酸及其酐如順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐可以固化環(huán)氧樹脂,但必須在較高溫度下烘烤才能固化完全。酸酐首先與環(huán)氧樹脂中的羥基反應(yīng)生成單酯,單酯中的羧基與環(huán)氧基發(fā)生加成酯化而成雙酯。
1.3、加成型
加成型固化劑:這類固化劑與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)構(gòu)成固化產(chǎn)物一部分鏈段,并通過逐步聚合反應(yīng)使線型分子交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)分子,這類固化劑又稱瓜型固化劑。
1.4、催化型
催化型固化劑:這類固化劑僅對(duì)環(huán)氧樹脂發(fā)生引發(fā)作用,打開環(huán)氧基后,催化環(huán)氧樹脂本身聚合成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),生成以醚鍵為主要結(jié)構(gòu)的均聚物。
1.5、顯在型
顯在型固化劑為普通使用的固化劑,又可分為加成聚合型和催化型。所謂加成聚合型即打開環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng),固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。這類固化劑,如加入量過少,則固化產(chǎn)物連接著末反應(yīng)的環(huán)氧基。因此,對(duì)這類固化劑來講,存在著一個(gè)合適的用量。而催化型固化劑則以陽離子方式,或者陰離子方式使環(huán)氧基開環(huán)加成聚合,最終,固化劑不參加到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去,所以不存在等當(dāng)量反應(yīng)的合適用量;不過,增加用量會(huì)使固化速度加快。在顯在型固化劑中,雙氰胺、己二酸二酰肼這類品種,在室溫下不溶于環(huán)氧樹脂,而在高溫下溶解后開始固化反應(yīng),因而也呈現(xiàn)出一種潛伏狀態(tài)。所以,可稱之為功能性潛伏型固化劑。
1.6、潛伏型
潛伏型固化劑指的是與環(huán)氧樹脂混合后,在室溫條件下相對(duì)長(zhǎng)期穩(wěn)定(環(huán)氧樹脂一般要求在3個(gè)月以上,才具有較大實(shí)用價(jià)值,最理想的則要求半年或者1年以上),而只需暴露在熱、光、濕氣等條件下,即開始固化反應(yīng)。這類固化劑基本上是用物理和化學(xué)方法封閉固化劑活性的。所以,在有的書上也把這些品種劃為潛伏型固化劑,實(shí)際上可稱之為功能性潛伏型固化劑。因?yàn)闈摲凸袒瘎┛膳c環(huán)氧樹脂混合制成一液型配合物,簡(jiǎn)化環(huán)氧樹脂應(yīng)用的配合手續(xù),其應(yīng)用范圍從單包裝膠黏劑向涂料、浸漬漆、灌封料、粉末涂料等方面發(fā)展。潛伏型固化劑在國(guó)外日益引起重視,可以說是研究與開發(fā)的重點(diǎn)課題,各種固化劑改性新品種和配合新技術(shù)層出不窮,十分活躍。
1.6.1、潛伏型固化劑
這種固化劑在一般條件下是穩(wěn)定的,但當(dāng)加熱到一定的溫度時(shí),才顯示其活性而固化環(huán)氧樹脂。如雙氰胺,與環(huán)氧樹脂混合在一起,在常溫下是穩(wěn)定的。若在145-165℃,則能使環(huán)氧樹脂在30分鐘內(nèi)固化。三氮化硼乙胺絡(luò)合物,常溫也是穩(wěn)定的,在100℃以上時(shí)能固化環(huán)氧樹脂。